如:放在杯子里的水,會因不斷蒸發變得愈來愈少。如果把純水放在一個密閉的容器里,并抽走上方的空氣。當水不斷蒸發時,水面上方汽相的壓力,即水的蒸汽所具有的壓力就不斷增加。但是,當溫度一定時,汽相壓力最終將穩定在一個固定的數值上,這時的汽相壓力稱為水在該溫度下的飽和蒸汽壓力。當汽相壓力的數值達到飽和蒸汽壓力的數值時,液相的水分子仍然不斷地氣化,汽相的水分子也不斷地冷凝成液體,只是由于水的氣化速度等于水蒸汽的冷凝速度,液體量才沒有減少,氣體量也沒有增加,液體和氣體達到平衡狀態。

式中p為蒸氣壓;H(v)為蒸發潛熱;Z(v)為飽和蒸汽壓縮因子與飽和液體壓縮因子之差 。

該方程是一個十分重要的方程,大部分蒸汽壓方程是從此式積分得出的 。

2、Clapeyron 方程:

若上式中H(v)/(R*Z(v))為與溫度無關的常數,積分式,并令積分常數為A,則得Clapeyron方程:ln p=A-B/T

式中B=H(v)/(R*Z(v))。

3、Antoine方程:lg p=A-B/(T+C)

式中,A,B,C為Antoine常數,可查數據表。Antoine方程是對Clausius-Clapeyron方程最簡單的改進,在1.333~199.98kPa范圍內誤差小。

lgP=A-B/(t+C) (1)

式中:P-物質的蒸氣壓,毫米汞柱;

t-溫度,℃

公式(1)適用于大多數化合物;而對于另外一些只需常數B與C值的物質,則可采用(2)公式進行計算

lgP=-52.23B/T+C (2)

式中:P-物質的蒸氣壓,毫米汞柱;

表1 不同物質的蒸氣壓